(1)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在催化剂Cu/ZnO存在下，CO2和H2...

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(1)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在催化剂Cu/ZnO存在下，CO2和H2可发生两个反应，分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下：

Ⅰ2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－53.7 kJ·mol－1

Ⅱ2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)　ΔH2

已知：①CO和H2的燃烧热分别为283.0 kJ·mol－1和285.8 kJ·mol－1

②H2O(l)===H2O(g)　ΔH3＝＋44.0 kJ·mol－1

反应Ⅰ的平衡常数表达式K＝________；反应Ⅱ的ΔH2＝________kJ·mol－1。

(2)某化学科研小组研究在其他条件不变时，改变某一条件对反应aA(g)＋bB(g)cC(g)平衡的影响，得到如图1所示关系，图中p表示压强，T表示温度，α表示平衡转化率。若此反应在低温条件下自发进行，则p1____p2(填“>”“<”或“＝”)。

(3)常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐*滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐*的体积关系如图2所示。已知b、d点分别为用*酞和*基橙作指示剂的滴定终点。

①比较b点和d点时水的电离程度b________d(填“>”“<”或“＝”)。

②写出滴定过程中c～d段反应的离子方程式：______________________________

________________________________________________________________________。

③滴定时，加入盐*10 mL时，溶液中各粒子浓度的关系正确的是________。

a．c(Na＋)>c(HCO)>c(Cl－)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)

b．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)

c．c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]

d．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)－c(CO)

(4)乙醛*(HOOCCHO)是有机合成的重要中间体。工业上用“双极室成对电解法”生产乙醛*，原理如图3所示，该装置中*、阳两极均为惰*电极，两极室均可产生乙醛*，其中乙二醛与M电极的产物反应生成乙醛*。

①N电极上的电极反应式为__________________。

②若有4 mol H＋通过质子交换膜，并完全参与了反应，则该装置中生成的乙醛*为________mol。

【回答】

解析：(1)根据平衡常数的定义可知，K＝。由热化学方程式：(g)＋O2(g)===CO2(g)　ΔH＝－283.0 kJ·mol－1；b.H2(g)＋O2(g)H2O(l)　ΔH＝－285.8 kJ·mol－1；c.H2O(l)===H2O(g)　ΔH＝＋44 kJ·mol－1。根据盖斯定律，由b－a＋c即可得反应Ⅱ：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)　ΔH2＝－285.8 kJ·mol－1＋283.0 kJ·mol－1＋44 kJ·mol－1＝＋41.2 kJ·mol－1。(2)根据图像可知当压强一定时，温度升高，A的转化率降低，结合勒夏特列原理：温度升高平衡向吸热的方向移动，由此可以推知正反应ΔH<0；又因为该反应可以在低温时自发进行，根据ΔH－TΔS<0时反应自发进行，推出ΔS<0，故a＋b>c，根据勒夏特列原理：当温度一定时，压强增大平衡向气体分子总数减小的方向移动，可推知压强增大平衡正向移动，A的转化率增大，所以p1>p2。(3)①用盐*滴定碳**溶液的过程中，用*酞作指示剂时滴定的终点产物为NaHCO3，二者的反应比例为1∶1，即图像中的b点，用*基橙作指示剂时滴定的终点产物为H2CO3，二者的反应比例为2∶1，即图像中的d点，NaHCO3促进水的电离，H2CO3抑制水的电离，故水的电离程度：b>d。②滴定过程中b点到d点之间溶液中已经没有Na2CO3，只有NaHCO3，所以只发生NaHCO3与盐*的反应。③加入盐*10 mL时，溶液中有NaHCO3和NaCl以及剩余的Na2CO3，三者的物质的量之比为1∶1∶1，CO的水解程度大于HCO，且二者均为少部分水解，故c(Na＋)>c(HCO)>c(Cl－)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，a正确；b、c、d三个选项考查溶液中离子之间的守恒关系。(4)①N电极上HOOCCOOH得电子生成HOOCCHO，配平方程式即可。②*、阳极各生成2 mol乙醛*，共4 mol。