滴定法是科研和生產中測定溶液中物質濃度的常用方法。（1）莫爾法是一種沉澱滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標準...

問題詳情：

滴定法是科研和生產中測定溶液中物質濃度的常用方法。

（1）莫爾法是一種沉澱滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標準**銀滴定待測液，進而測定溶液中Cl—的濃度， [Ksp(AgCl) =1.56×10—10，Ksp(Ag2CrO4)=1.10×10—12，Ag2CrO4為磚紅*]

①滴定終點的現象是_________________；

②已知該滴定適宜的*度範圍是pH 6.5～10.5，且當溶液中有銨鹽存在，c(NH4+)＜0.05mol/L時，應將溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有關説法你認為合理的有__________。

a．若溶液pH＜6.5，則Cr2O72—+H2O2CrO42—+2H+平衡左移，導致Ag2CrO4沉澱過遲，影響實驗結果

b．若溶液中有銨鹽存在時，當pH＞7.2，則有可能因為生成[Ag(NH3)2]+，影響實驗結果

c．滴定時應劇烈搖動，以使被AgCl沉澱吸附的Cl—及時釋放出來，防止滴定終點提前

（2）氧化還原滴定是水環境監測常用的方法，可用於測定廢水中的化學耗氧量（單位：mg/L——每升水樣中還原*物質被氧化需O2的質量）。某廢水樣100.00mL，用硫**化後，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水樣中的還原*物質在一定條件下完全被氧化。然後用0.1000mol/L的FeSO4標準溶液滴定剩餘的Cr2O72—，實驗數據記錄如下：

①完成離子方程式的配平：

___Cr2O72—+___Fe2++____  _______    ____Cr3++____Fe3++____H2O 

②計算廢水樣的化學耗氧量。 （寫出計算過程，結果精確到小數點後一位。）

【回答】

【*】（1）①滴入最後一滴標準溶液，生成磚紅*沉澱  ②a、b、c

（2）①_1__Cr2O72—+_6Fe2++_14 H === __2Cr3++_6_Fe3++_7H2O       

② 分析實驗數據記錄表，第一次實驗數據有誤，故剔除這一數據。消耗的FeSO4標準溶液平均體積為：[ (15.31－0.30)+(15.19－0.20)]/2=15.00mL ；則廢水中消耗的K2Cr2O7總物質的量為：

0.01667mol/L×0.025L－1/6×15.00×10-3L×0.1000mol/L=1.667×10-4mol=0.1667mmol　

 據2K2Cr2O7～3 O2 可知，廢水中化學耗氧量m（O2）= (0.1667mmol×1.5×32g/mol) ÷0.1000L= 80.0mg/L

【解析】（1）①由已知條件可知：滴定終點的現象是滴入最後一滴標準溶液，生成磚紅*沉澱；②已知該滴定適宜的*度範圍是pH 6.5～10.5，且當溶液中有銨鹽存在，c(NH4+)＜0.05mol/L時，應將溶液的pH控制在6.5～7.2。原因是若溶液pH＜6.5，則Cr2O72—+H2O2CrO42—+2H+平衡左移，導致Ag2CrO4沉澱過遲，影響實驗結果；若溶液中有銨鹽存在時，當pH＞7.2，則有可能因為生成[Ag(NH3)2]+，影響實驗結果滴定時應劇烈搖動，以使被AgCl沉澱吸附的Cl—及時釋放出來，防止滴定終點提前。因此選項是a、b、c。（2）①根據質量守恆定律、電子守恆、電荷守恆可得離子方程式：Cr2O72—+6Fe2++14H == 2Cr3++6Fe3++7H2O ；②根據表格提供的數據可知第一次實驗誤差太大，捨去，消耗的FeSO4溶液的體積要按照第2、3此來計算，V(FeSO4)=15.00ml；在反應的過程中電子轉移數目相等。0.01667mol/L ×0.025L×2×3=0.1000mol/L ×0.0150L×1+n(O2)×4, n(O2)=0.001÷4=0.00025mol.所以每升廢水中的還原*物質消耗的氧氣的物質的量是0.00025mol×10=0.0025mol，其質量是0.0025mol×32g=0.08g=80mg.

知識點：*鹼中和滴定

題型：填空題