亞鐵*化鉀K4Fe(CN)6俗名黃血鹽，可溶於水，不溶於乙醇。以某電鍍廠排放的含NaCN度液為主要原料製備黃血...

問題詳情：

亞鐵*化鉀K4Fe(CN)6俗名黃血鹽，可溶於水，不溶於乙醇。以某電鍍廠排放的含NaCN度液為主要原料製備黃血鹽的流程如下：

請回答下列問題：

(1)常温下，HCN的電離常數Ka=6.2×10-10。

①實驗室配製一定濃度的NaCN溶液時，將NaCN溶解於一定濃度的NaOH溶液中，加水稀釋至指定濃度，其*作的目的是__________________________。

②濃度均為0.5mol/L的NaCN和HCN的混合溶液顯______(填“*”“鹼”或“中”)*，通過計算説明：_________________________。

(2)轉化池中發生複分解反應生成K4Fe(CN)6，説明該反應能發生的理由：__________。

(3)系列*作B為_____________________。

(4)實驗室中，K4Fe(CN)6可用於檢驗Fe3+，生成的難溶鹽KFe[Fe(CN)6]可用於治療可溶*鹽Tl2SO4中毒，得到K2SO4及另外一種複雜難溶物，試寫出上述治療Tl2SO4中毒的離子方程式：______________________。

(5)一種太陽能電池的工作原理如圖所示，電解質為鐵*化鉀K3Fe(CN)6和亞鐵*化鉀K4Fe(CN)6的混合溶液。

①K+移向催化劑___________(填“a”或“b”)。

②催化劑a表面發生的反應為_________________。

【回答】

【*】    (1). 抑制水解    (2). 鹼    (3). 根據Kh＝c(HCN)c(OH－)/c(CN－)可知，Kh＝c(HCN)c(OH－)c(H+)/c(CN－)c(H+)＝KW/Ka＝1×10－14/6.2×10－10＝1.6×10-5＞6.2×10－10，即水解平衡常數大於電離平衡常數，所以溶液呈鹼*    (4). 相同温度下K4Fe(CN)6的溶解度小於Na4Fe(CN)6    (5). 過濾、洗滌、乾燥    (6). KFe[Fc(CN)6](s)+Tl+(aq)＝TlFe[Fe(CN)6](s)+K+(aq)    (7). b    (8). Fe(CN)64－-e－＝Fe(CN)63－

【解析】

【詳解】（1）①NaCN是強鹼弱*鹽，水解顯鹼*，實驗室配製一定濃度的NaCN溶液時，將NaCN溶解於一定濃度的NaOH溶液中，加水稀釋至指定濃度，其*作的目的是抑制水解；

②根據Kh＝c(HCN)c(OH－)/c(CN－)可知，Kh＝c(HCN)c(OH－)c(H+)/c(CN－)c(H+)＝KW/Ka＝1×10－14/6.2×10－10＝1.6×10-5＞6.2×10－10，即水解平衡常數大於電離平衡常數，所以溶液呈鹼*；

（2）由於相同温度下K4Fe(CN)6的溶解度小於Na4Fe(CN) 6，因此轉化池中能發生複分解反應Na4Fe(CN)6+4KCl＝K4Fe(CN)6↓+4NaCl生成K4Fe(CN)6；

（3）轉化池中得到固體與溶液的混合物，故系列*作B為過濾、洗滌、乾燥；

（4）實驗室中，K4Fe(CN)6可用於檢驗Fe3+，生成的難溶鹽KFe[Fe(CN)6]可用於治療Tl2SO4中毒，因此治療Tl2SO4中毒的離子方程式為KFe[Fc(CN)6](s)+Tl+(aq)＝TlFe[Fe(CN)6](s)+K+(aq)；

（5）由圖可知，電子從負極流向正極，則a為負極，b為正極，負極發生氧化反應，正極發生還原反應，陽離子向正極移動。則

①b為正極，則K+移向催化劑b；

②a為負極，發生氧化反應，則催化劑a表面發生反應為Fe(CN)64－-e－＝Fe(CN)63－。

【點睛】本題考查物質的製備實驗方案的設計，側重於學生的分析能力、實驗能力和計算能力的考查，為高考常見題型，注意根據流程圖把握實驗的原理和*作方法，難點是（1）②中的計算，注意從水解常數和電離常數相對大小的角度去判斷溶液的*鹼*。易錯點為（2），注意從複分解反應發生的條件去分析解答。

知識點：電化學 膠體

題型：推斷題