研究硫元素及其化合物的*质具有重要意义。(1)25℃，在0.10mol·L－1H2S溶液中，通入HCl气体或加...

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研究硫元素及其化合物的*质具有重要意义。

(1)25 ℃，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如下图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝________ mol·L－1。

②某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋、0.10 mol·L－1 H2S，当溶液pH＝__________时，Mn2＋开始沉淀。

[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－13]

(2)25 ℃，两种*的电离常数如下表。

	Ka1	Ka2
H2SO3	1.3×10－2	6.3×10－8
H2CO3	4.2×10－7	5.6×10－11

①HSO的电离常数表达式K＝________。

②0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________。

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为________________________________________________________________________。

【回答】

*　(1)①0.043　②5

(2)①

②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)

③H2SO3＋HCO===HSO＋H2O＋CO2↑

解析　(1)①根据图像可知，pH＝13时，c(S2－)＝0.057 mol·L－1，根据物料守恒，得c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.10 mol·L－1，则c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1－0.057 mol·L－1＝0.043 mol·L－1。

②由于Ksp(MnS)＝2.8×10－13，某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋，则开始形成沉淀需要的c(S2－)＝Ksp(MnS)÷c(Mn2＋)＝2.8×10－13÷0.020 mol·L－1＝1.4×10－11 mol·L－1，根据图像中c(S2－)与溶液的pH关系可知，此时溶液的pH＝5。

(2)①HSO的电离常数表达式K＝。

②Na2SO3在溶液中电离：Na2SO3===2Na＋＋SO，SO发生水解反应：SO＋H2OHSO＋OH－，水解产生的HSO又有部分发生水解反应：HSO＋H2OH2SO3＋OH－，水解是逐步进行的，而且在水中还存在水的电离平衡，主要以盐电离产生的离子为主，所以0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)。③由于H2SO3的Ka2小于H2CO3的Ka1，则反应后H2SO3转化为HSO而不是SO，离子方程式为H2SO3＋HCO===HSO＋H2O＋CO2↑。